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防老劑是什么?

防老劑是能夠延緩高分子化合物老化的一種物質。它們主要通過抑制氧化、熱或光的作用來延長制品的使用壽命。防老劑可以按其作用分為抗氧劑、抗臭氧劑和銅抑制劑,或者分為變色和不變色、沾污和不沾污、耐熱或耐曲撓老化以及防止龜裂等老化的防老劑。天然防老劑存在于天然橡膠中,而其他防老劑則廣泛應用于各種橡膠制品中。

根據防老劑的主要作用,可以將其分為幾類。其中,胺類防老劑的防護效果最為突出,也是發現最早、品種最多的一類。這類防老劑的主要作用是抗熱氧老化、抗臭氧老化,并且對銅離子、光和屈撓等老化的防護也有顯著的效果。然而,這類(lei)防老劑的污(wu)染性能較(jiao)大,不適合用于(yu)白(bai)色和淺(qian)色制(zhi)品。其(qi)中,酮胺類(lei)防老劑具有(you)最好的防老劑效果(guo)。

防老劑

防(fang)(fang)老(lao)劑的(de)(de)作用非常重要,它(ta)可以(yi)(yi)抑(yi)制(zhi)(zhi)高分子化(hua)合物的(de)(de)老(lao)化(hua)。根據防(fang)(fang)老(lao)劑的(de)(de)化(hua)學結構,可以(yi)(yi)將其(qi)分為幾種類(lei)(lei)(lei)型,其(qi)中胺類(lei)(lei)(lei)防(fang)(fang)老(lao)劑的(de)(de)效果最(zui)為顯著,也是最(zui)早發現且種類(lei)(lei)(lei)最(zui)多的(de)(de)一類(lei)(lei)(lei)。這(zhe)類(lei)(lei)(lei)防(fang)(fang)老(lao)劑可以(yi)(yi)有(you)效抵(di)抗(kang)熱(re)氧老(lao)化(hua)、臭氧老(lao)化(hua)以(yi)(yi)及銅離子、光和屈撓等老(lao)化(hua)的(de)(de)影響。然而,這(zhe)類(lei)(lei)(lei)防(fang)(fang)老(lao)劑的(de)(de)污染性較大,不適(shi)合用于白(bai)色(se)和淺色(se)制(zhi)(zhi)品。相比之下,酮胺類(lei)(lei)(lei)防(fang)(fang)老(lao)劑具有(you)最(zui)佳(jia)的(de)(de)防(fang)(fang)老(lao)效果。

酮胺

酮胺也被稱為防老劑AW,是一種褐色粘稠液體。純品為淺褐色粘筒液體。這種防老劑無毒,比重為1.029~1.030(25℃),沸點為169℃。它能溶于多種有機溶劑,例如苯、丙酮、二氧(yang)(yang)乙烷(wan)、四氯化(hua)(hua)碳、溶(rong)劑(ji)汽(qi)油和(he)乙醇,但不溶(rong)于(yu)水。酮胺是(shi)(shi)一種(zhong)穩定的(de)儲存(cun)劑(ji)。它是(shi)(shi)一種(zhong)非常有效的(de)防(fang)臭氧(yang)(yang)防(fang)老劑(ji),對屈撓龜裂(lie)和(he)熱氧(yang)(yang)老化(hua)(hua)也有防(fang)護(hu)作用(yong)(yong)(yong)(yong)。特別適用(yong)(yong)(yong)(yong)于(yu)在動態(tai)條件下(xia)使用(yong)(yong)(yong)(yong)的(de)制(zhi)品。盡(jin)管不噴霜,但有污(wu)染性,不適合(he)用(yong)(yong)(yong)(yong)于(yu)淺色制(zhi)品。當(dang)(dang)使用(yong)(yong)(yong)(yong)量為1-2份(fen)時,對硫化(hua)(hua)影響不大,但若(ruo)增加至3份(fen),則會顯著(zhu)促進硫化(hua)(hua),因此(ci)在使用(yong)(yong)(yong)(yong)時需適當(dang)(dang)減(jian)少促進劑(ji)的(de)用(yong)(yong)(yong)(yong)量。

N-苯基-α-苯胺

N-苯基-α-苯胺,也被稱為防老劑A,是一種黃褐色至紫色結晶狀物質。純品為無色片狀結晶,但由于含有少量甲萘胺和苯胺,因此有毒,不能與皮膚接觸。它的(de)比重為1.16~1.17,熔點不低于(yu)(yu)52.0℃。它能(neng)(neng)易(yi)溶(rong)(rong)(rong)于(yu)(yu)多種(zhong)(zhong)有(you)機溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(ji),如丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯(lv)仿(fang)、四氯(lv)化(hua)碳,也能(neng)(neng)溶(rong)(rong)(rong)于(yu)(yu)汽油,但(dan)不溶(rong)(rong)(rong)于(yu)(yu)水(shui)。這種(zhong)(zhong)防(fang)老(lao)(lao)劑(ji)(ji)在(zai)(zai)(zai)(zai)陽光和空氣中(zhong)會逐漸變(bian)成紫色,且易(yi)燃。防(fang)老(lao)(lao)劑(ji)(ji)A對熱、氧(yang)、屈撓及天候等老(lao)(lao)化(hua)作用(yong)均具(ju)有(you)良好的(de)防(fang)護效果,是天然橡膠(jiao)(jiao)、合成橡膠(jiao)(jiao)及再(zai)生膠(jiao)(jiao)的(de)通用(yong)防(fang)老(lao)(lao)劑(ji)(ji)。在(zai)(zai)(zai)(zai)氯(lv)丁橡膠(jiao)(jiao)中(zhong),它兼具(ju)抗臭氧(yang)老(lao)(lao)化(hua)的(de)性能(neng)(neng);對變(bian)價金(jin)屬離子的(de)老(lao)(lao)化(hua)作用(yong)及再(zai)生膠(jiao)(jiao)亦有(you)一定的(de)抑制效果。它在(zai)(zai)(zai)(zai)干膠(jiao)(jiao)中(zhong)易(yi)分散(san),也易(yi)分散(san)于(yu)(yu)水(shui)中(zhong)。在(zai)(zai)(zai)(zai)橡膠(jiao)(jiao)中(zhong)的(de)溶(rong)(rong)(rong)解度(du)高(gao)達5%,比防(fang)老(lao)(lao)劑(ji)(ji)D大(da),用(yong)量在(zai)(zai)(zai)(zai)3~4份時不噴霜,故可增加用(yong)量以(yi)提高(gao)防(fang)護效能(neng)(neng)。防(fang)老(lao)(lao)劑(ji)(ji)A有(you)污染性及遷(qian)移性。一般用(yong)量范圍為1~2份,最(zui)高(gao)可達5份。

N-苯基-β-萘胺

N-苯基-β-萘胺,又稱防老劑D,是一種淺灰色至淺棕色的粉末。純品為白色粉末,比重為1.18,熔點不低于104℃。它易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿,可溶于乙醇、四氯化碳,不溶于汽油和水。在(zai)空(kong)氣和日光下(xia),它(ta)會(hui)逐(zhu)漸(jian)變為灰(hui)黑色,但不影(ying)響防(fang)(fang)(fang)護(hu)(hu)效果。防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)D是一(yi)(yi)種(zhong)通用(yong)型防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji),對(dui)熱(re)、氧(yang)、屈(qu)撓(nao)龜(gui)裂及一(yi)(yi)般老(lao)化因素(su)均有(you)良好的(de)防(fang)(fang)(fang)護(hu)(hu)作用(yong),其(qi)防(fang)(fang)(fang)護(hu)(hu)效果稍(shao)優于(yu)防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)A。此(ci)外,它(ta)還能(neng)對(dui)有(you)害金屬(shu)離子提供防(fang)(fang)(fang)護(hu)(hu),但較(jiao)防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)A稍(shao)差。若與(yu)防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)4040或4010NA并(bing)用(yong),其(qi)抗熱(re)、氧(yang)、屈(qu)撓(nao)龜(gui)裂以及抗臭(chou)氧(yang)老(lao)化的(de)性能(neng)將顯(xian)著(zhu)增加。這種(zhong)防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)在(zai)干膠中易(yi)分散于(yu)水中,在(zai)橡(xiang)膠中的(de)溶解(jie)度約為1.5%。當用(yong)量超過2份時,可能(neng)會(hui)發生噴霜現(xian)象,但如果與(yu)防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)A并(bing)用(yong),則可避免(mian)這種(zhong)情況。由于(yu)其(qi)原料易(yi)得、制(zhi)造簡單、價格低廉,這類防(fang)(fang)(fang)老(lao)劑(ji)在(zai)國內(nei)仍(reng)占有(you)一(yi)(yi)定地位。

對苯(ben)二胺(an)

對苯二胺類防老劑是最重要且具有發展前景的一類防老劑。其中主要包括以下幾種:N-苯基-N`-環己基對苯二胺,商品名稱為防老劑4010或防老劑CPPD。這種防老劑為灰白色粉末,純品為白色粉末。它對(dui)皮膚有刺激性。比重(zhong)為1.29,熔點低于110℃。在空(kong)氣(qi)中(zhong)或日光下稍變(bian)深色,但防護(hu)效力不減(jian)。

作為一種天然橡膠和合成橡膠的優良通用型防老劑,具有出色的防護效能,尤其適用于天然橡膠和丁苯橡膠。它對熱、氧、臭氧、光等老化因素具有良好的防護效果,同時也是優良的持久機械應力形成之龜裂與屈撓龜裂的抑制劑。此外,它還能對高能輻射和銅離子的老化作用提供一定的防護。與防老劑AT和防老劑D相比,對苯二胺類防老劑(ji)的防護效果更佳。當單獨使用時,已經具有相當好的防護效能。然而,與其他防老劑如AW、結晶性并用時,對臭氧龜裂和自然老化的防護效能更高。

O-苯基-N'-異丙基-對苯二胺

防老劑4010NA,又稱防老劑IPPD,是一種紫色片狀結晶。它具有微毒性,可能引起皮膚過敏反應。其熔點不低于70℃,可溶于多種有機溶劑,如油類、苯、乙(yi)酸乙(yi)酯、四氯化碳、二(er)(er)氯甲烷(wan)、氯仿(fang)、二(er)(er)硫化碳、丙(bing)酮和乙(yi)醇,但難(nan)溶(rong)于(yu)(yu)汽油,不溶(rong)于(yu)(yu)水。這種化合物(wu)在儲存時(shi)(shi)性(xing)能穩定,但在日光下會(hui)變(bian)色,但不會(hui)影響其效能。防(fang)(fang)老劑(ji)(ji)4010NA是天然橡膠(jiao)、合成橡膠(jiao)膠(jiao)乳(ru)膠(jiao)的(de)(de)通(tong)用型防(fang)(fang)老劑(ji)(ji),對臭氧(yang)(yang)龜(gui)裂和屈(qu)撓龜(gui)裂具有優良(liang)(liang)的(de)(de)防(fang)(fang)護(hu)性(xing)能,同(tong)時(shi)(shi)也(ye)是熱(re)、氧(yang)(yang)、光及一般老化的(de)(de)優良(liang)(liang)防(fang)(fang)護(hu)劑(ji)(ji)。此(ci)外,它還能抑制變(bian)價金屬離子(zi)的(de)(de)老化作用,防(fang)(fang)護(hu)性(xing)能較(jiao)4010更全面。該化合物(wu)可(ke)以單獨(du)使(shi)用,與防(fang)(fang)老劑(ji)(ji)AW或蠟(la)并用時(shi)(shi)既能減(jian)少用量又(you)能提(ti)高(gao)防(fang)(fang)護(hu)效能。尤其與蠟(la)并用時(shi)(shi)能提(ti)高(gao)水平(ping)的(de)(de)防(fang)(fang)靜態臭氧(yang)(yang)龜(gui)裂性(xing)能。由于(yu)(yu)其熔點較(jiao)低,易分散,在橡膠(jiao)中的(de)(de)溶(rong)解(jie)度比4010大,噴(pen)霜性(xing)較(jiao)小,因此(ci)可(ke)提(ti)高(gao)用量。污染性(xing)大。常(chang)用于(yu)(yu)動態和靜態應力(li)較(jiao)高(gao)的(de)(de)條件下使(shi)用的(de)(de)制品。一般用量范(fan)圍為1~4份。

N-N'-二苯基-對苯二胺

N-N'-二苯(ben)基-對苯(ben)二胺,別名防老劑H或(huo)防老劑DPPD,是一種灰(hui)褐色(se)粉末,純品為(wei)銀白色(se)片狀結晶。其比重為(wei)1.18至1.22,熔(rong)點(dian)不(bu)低于140℃。該化(hua)合物(wu)可溶(rong)于苯(ben)、甲苯(ben)、丙酮、乙醚、二氯乙烷(wan)、二硫化(hua)碳,微溶(rong)于乙醇(chun)和(he)汽(qi)油,但不(bu)溶(rong)于水。它對貯藏穩定,但在空氣中及日光下易變色(se),且易燃。

N-N'-二苯(ben)基-對苯(ben)二胺是天(tian)然(ran)橡膠(jiao)(jiao)、合成橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)通用(yong)(yong)(yong)型防(fang)(fang)老劑(ji),具有優良(liang)的(de)(de)抗屈撓龜(gui)裂性(xing)能(neng),對熱、氧(yang)、臭(chou)氧(yang)、光,特別是銅、錳(meng)離子的(de)(de)老化防(fang)(fang)護(hu)作(zuo)用(yong)(yong)(yong)甚佳。它(ta)尤其適用(yong)(yong)(yong)于(yu)天(tian)然(ran)橡膠(jiao)(jiao)與合成橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)并用(yong)(yong)(yong)體系,但會嚴重變(bian)色和污(wu)染(ran)。在橡膠(jiao)(jiao)中的(de)(de)溶解(jie)度較低,在丁苯(ben)橡膠(jiao)(jiao)中的(de)(de)最(zui)高溶解(jie)度為(wei)0.7%,在天(tian)然(ran)橡膠(jiao)(jiao)中為(wei)0.35%,在聚丁二烯橡膠(jiao)(jiao)中的(de)(de)溶解(jie)度更低。當(dang)用(yong)(yong)(yong)量(liang)超過其溶解(jie)度時(shi),就會出(chu)現噴霜現象。當(dang)與其它(ta)防(fang)(fang)老劑(ji)如(ru)防(fang)(fang)老劑(ji)A并用(yong)(yong)(yong)時(shi),既能(neng)減(jian)少其用(yong)(yong)(yong)量(liang)又(you)能(neng)提高防(fang)(fang)護(hu)效果,一般(ban)單用(yong)(yong)(yong)時(shi)的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)范圍為(wei)0.2至0.3份。